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低場核磁技術(shù)研究高分子弛豫特性

發(fā)布時(shí)間:2022-11-15 10:36

高分子化合物,簡稱高分子,又稱高分子聚合物,一般指相對(duì)分子質(zhì)量高達(dá)幾千到幾百萬的化合物,絕大多數(shù)高分子化合物是許多相對(duì)分子質(zhì)量不同的同系物的混合物,因此高分子化合物的相對(duì)分子質(zhì)量是平均相對(duì)分子量。高分子化合物是由千百個(gè)原子以共價(jià)鍵相互連接而成的,雖然它們的相對(duì)分子質(zhì)量很大,但都是以簡單的結(jié)構(gòu)單元和重復(fù)的方式連接的。

高分子的分子結(jié)構(gòu)可以分為兩種基本類型:第一種是線型結(jié)構(gòu),具有這種結(jié)構(gòu)的高分子化合物稱為線型高分子化合物。第二種是體型結(jié)構(gòu),具有這種結(jié)構(gòu)的高分子化合物稱為體型高分子化合物。此外,有些高分子是帶有支鏈的,稱為支鏈高分子,也屬于線型結(jié)構(gòu)范疇。有些高分子雖然分子鏈間有交聯(lián),但交聯(lián)較少,這種結(jié)構(gòu)稱為網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),屬體型結(jié)構(gòu)范疇。

纏結(jié)是高分子聚合物的重要特性之一,它決定聚合物的許多物理性質(zhì)如粘性、流變性等.因此高聚物的纏結(jié)現(xiàn)象廣為人們所重視.根據(jù)近年的研究結(jié)果,高分子鏈的纏結(jié)可分為拓?fù)淅p結(jié)和凝聚纏結(jié)兩類,但鏈與鏈之間纏結(jié)的機(jī)理還不甚清楚.定性地說,溶液中纏結(jié)的程度與聚合物分子量、溶液的濃度和溫度等因素有關(guān).纏結(jié)直接地影響聚合物分子運(yùn)動(dòng),因而作為研究聚合物分子運(yùn)動(dòng)有效手段的NMR弛像亦可用來研究聚合物的纏結(jié)。

分子內(nèi)和分子間氫質(zhì)子的偶極相互作用產(chǎn)生核磁共振的橫向弛豫。當(dāng)溫度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于聚合物的玻璃態(tài)溫度時(shí),聚合物網(wǎng)絡(luò)中的這種偶極相互作用被認(rèn)為是熱分子運(yùn)動(dòng)的平均。由于聚合物單鏈中的氫質(zhì)子被作為核磁共振測量的探針,于是一種修正的單鏈模型被引入并用來解釋聚合物的橫向弛豫。這種模型(即以下的XLD模型)在一些文獻(xiàn)中已被成功測試并被具體描述和推導(dǎo)。

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